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定量分析中誤差產(chǎn)生的原因

在進(jìn)行定量分析的一系列操作過程中，即便使用最準(zhǔn)確、可靠的方法、儀器、試劑和技術(shù)， 操作相當(dāng)熟練的分析工作者進(jìn)行分析，都不可能獲得絕對準(zhǔn)確的結(jié)果，即測定過程中的“誤差” 是不可避免的。定量分析中的誤差可分成兩類，即系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差。

1系統(tǒng)誤差

系統(tǒng)誤差又稱可測誤差，即可以通過測量得到的誤差。它在多次重復(fù)測定中，常按一定的規(guī)律重復(fù)出現(xiàn)。系統(tǒng)'誤差的特點(diǎn)是：多次測量中誤差的大小和正負(fù)是相同的。系統(tǒng)誤差一般是由以下幾方面原因造成的：

(1)方法誤差由于分析方法不夠完善而引入的誤差。如重tt分析中沉淀的溶解和沾污所引起的誤差，滴定分析中指示劑選擇不當(dāng)引起的誤差等，均屬系統(tǒng)誤差。

(2)儀器誤差由于使用了未經(jīng)校正的儀器而造成的誤差。如使用的玻璃器皿、滴定管、 移液管、容量瓶等，由于未經(jīng)校正，使刻度數(shù)或容積與真實(shí)值不相等;又如使用的砝碼其面值重 S與真實(shí)值并不恰好相等。

(3)試劑誤差由于使用的試劑或蒸餾水中含有干擾測定的雜質(zhì)而引起的誤差。

(4)操作者主觀誤差例如由操作者對指示劑終點(diǎn)顏色判斷的差異和讀取數(shù)據(jù)不準(zhǔn)確等 因素引入的誤差。

(5)環(huán)境保差分析測定工作時，環(huán)境所帶來的誤差稱環(huán)境誤差。例如，室溫、濕度不是所 要求的標(biāo)準(zhǔn)條件，測定時儀器發(fā)生振動，儀器環(huán)境中的電磁場、電壓、電源頻率等變化，這些均會影響測定數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度和精密度。發(fā)現(xiàn)環(huán)境條件劉1 則定結(jié)果有環(huán)境誤差時，應(yīng)重新進(jìn)行測定。

以上諸方面就是化學(xué)分析中系統(tǒng)誤差的主要來源。當(dāng)分析測定中存在系統(tǒng)誤差時，它不影響多次重復(fù)測定的精密度，精密度數(shù)值可能十分好，但會影響到分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。由此可 知，當(dāng)評價分析結(jié)果時，不能光從精密度高而得出準(zhǔn)確度高的結(jié)論，而必須在校正了系統(tǒng)誤差后，再判斷其準(zhǔn)確度高低。

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